关于酮型和烯醇互变结构的题
看羟基在哪了,若在碳链一端,转化成醛,在中间转化成酮,烯醇式一般都是醛酮在强碱中,阿尔法碳上的氢离去形成碳负离子,然后发生分子内电子转移而形成的,烯醇盐式和酮式可看做共振结构。
其实酮式会自发变成烯醇式,但是很快又变回去,就是来回变,但是一般醛酮形式存在的时间更长。第二种也不稳定,叫做醛酮的水合形式,是醛酮在水中和水的一种反应,醛酮都可能,可以看做醛酮的水解,大部分水解形式不稳定,会很快回到醛酮上,少数稳定,比如三氯乙醛,据说在水中主要以水合形式存在。什么是烯醇式结构
烯醇式和酮式是互变异构体,通常烯醇式含量很少,如果吸电子基越多烯醇式含量越高。
在中间转化成酮,烯醇式一般都是醛酮在强碱中,阿尔法碳上的氢离去形成碳负离子,然后发生分子内电子转移而形成的,烯醇盐式和酮式可看做共振结构。其实酮式会自发变成烯醇式,但是很快又变回去,就是来回变,但是一般醛酮形式存在的时间更长。
扩展资料:
此平衡出现的原因是,酮和醛等羰基化合物具有酸性的α-质子,在不同的PH值下进行质子的转移,形成酮式和烯醇式。
所以,烯醇式是酮和醛的一种存在形式,不同的酮在溶液中,有不同的烯醇式含量,可以经由H核磁共振所测定。一般烯醇式的含量由5%至95%不等,视乎羰基化合物的结构、温度、溶剂和pH值等。
烯醇式和酮式的稳定性
烯醇结构的羟基氧上一对P电子和碳碳双键中的π键形成P-π共轭体系,使电荷在一定程度上偏向碳端,增加了羟基氧氢键的极性,使氢更容易离去(pKa:10.94),氢离子离去后形成负离子是一个三原子四电子的共轭体系,两端都带负电性,质子既可以和氧结合形成烯醇式也可以和碳结合形成酮式,整个平衡体系为互变平衡体系。
负离子的稳定性怎么判断
1.
看分子结构携带的基团。 具有能稳定负电荷的基团的碳负离子具有较高的稳定性。这些基团可以是苯基、电负性较强的杂原子,比如O,N,基团如- 、-C(=O)-、 、 、-CN和 等; 或末端炔烃(也可看作电负性的...
2.
看分子结构的芳香性。 具有芳香性的物质在结构上具备闭合的共扼体系;参加共轭的原子在一个平面上;;参与共轭的P 电子数符合如4n+...
3.
看分子结构的共轭效应 当碳负离子与碳一碳双键或苯环直接相连时, 由于共轭作用可使负电荷.
有机物中的碳负离子一般而言是不稳定的,但,要判断碳负离子的稳定性并不难,只要你会判断酸性强弱,碳负离子可以看做是碳氢键电离质子后的产物,如果这个碳氢键酸性强,则碳负离子就会稳定
碳负离子上连接的吸引电子的基团越多,稳定性就越强;碳负离子上连接的排斥电子的基团越多,稳定性就越弱.
什么时候生成稳定碳正离子
碳正离子的形成过程大概是这样的: C+上原本连有一个电负性较大的或者吸电子的基团(如-Br -OH等) 那么这个基团就会将它连接的碳上的电子吸引过去 使该碳稍微显正电性 吸电子基团在适当溶液中还可能带着一对电子离去(例如Br-) 那么剩下的烃基就形成了碳正离子
例子:CH2=CH-CH2Br ======= CH2=CH-CH2(+) + Br-
碳负离子的形成最常见的例子是α-C连有吸电子基 使得α-C和其所连的H原子之间的键减弱 H原子容易以H+形式离去 剩下一个带负电的碳 即碳负离子
例子:CH3-CO-CH2-COOCH2CH3 =====乙醇钠=====CH3-CO-CH-COOCH2CH3(-) + CH3CH2OH + Na+
简单的烷基碳负离子,其负电中心碳原子是 sp3杂化的未共用电子对占据一个 sp3杂化轨道,离子具有四面体构型,一般能迅速发生反转呈现为平衡。这类碳负离子的稳定性顺序(按荷负电原子类型)为伯 > 仲 > 叔。这可能是由于烷基的推电子性诱导效应。乙炔基、乙烯基和苯基负离子等的负电荷在含 s 成分较高的杂化轨道中, 受核吸引较强,因此比烷基负离子稳定,尤其 HC≡C-:是相当稳定的。
电荷非定域的碳负离子,由于形成π共轭体系,带负电荷的碳变为 sp2 杂化的,这种电荷非定域化使稳定性大大增加,如烯醇盐可稳定存在。
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