甲苯和溴反应为什么取代邻对位
甲苯(C6H5CH3)与溴(Br2)的反应属于亲电取代反应。在这个反应中,溴分子受到激发,形成一个溴正离子(Br+)和一个溴负离子(Br-)。溴正离子带有正电荷,更容易攻击苯环上的电子密度较高的位置。
甲苯分子中,苯环上的电子密度分布受到取代基(甲基CH3)的影响。由于甲基是一个给电子基团(inductor),它使苯环上的电子密度向邻对位偏移。这样,邻对位的电子密度较高,使得溴正离子更倾向于攻击邻对位。
在甲苯与溴的反应中,生成物有三种,分别是邻位、对位和间位取代产物。由于甲苯分子的结构特点,邻对位取代产物的产量最高,对位取代产物的产量其次,间位取代产物的产量最低。
综上所述,甲苯与溴反应之所以主要取代邻对位,是因为甲基作为给电子基团使得邻对位电子密度较高,从而吸引了溴正离子的进攻。
液溴与甲苯发生的是亲电取代反应,取代苯环上的氢,过程是溴在催化剂作用下用Br+加成到苯环的“双键”然后与碳原子结合使邻位碳原子带正电荷,之后邻位碳原子离去质子,所以容易取代邻对位。
甲苯和溴在铁粉或无水三氯化铁催化下,主要生成邻位和对位产物,有少量间位产物.甲基空间位阻较小,产物中邻位要多一点.如果是乙苯,异丙苯的话,间位就会多一点.也就是说,当苯环上原有取代基为邻对位定位基时,第二个基团进入其邻对位,邻对位异构体的比例随原取代基体积的大小而变化,原取代基体积越大,对位异构体越多.另外甲苯光照条件下,滴加溴只生成溴化苄
甲苯和溴反应时会取代邻位和对位的原因是由于反应的亲电取代反应偏向于这两个位置。这是由于甲苯分子中的甲基基团具有对电子供体性质,可以通过共振效应向邻-对位传递电子密度。
在反应中,溴离子作为亲电试剂进攻甲苯分子时,它会先与甲苯中的π电子云相互作用形成π复合物。在这个过程中,邻对位和对位上的甲基基团能够通过共振效应提供相应的电子密度,使这两个位置更为活泼并更容易被攻击。
此外,邻-对位上的反应产物也可以通过碳正离子中间体的形成来解释。菲诺普齐二级离子是溴离子和甲苯反应过程中产生的一个中间体。在这个中间体中,溴离子被甲基基团的共振结构所稳定,而导致取代发生在邻位和对位上。
总之,甲苯和溴反应时,邻-对位会被取代是由于甲基基团通过共振效应提供了更多的电子密度,使邻-对位上的位置更容易被亲电试剂攻击。
三氟溴苄是怎么合成的
三氟溴苄是一种有机中间体,可由3,4,5-三氟苯甲醛为原料先制备(3,4,5-三氟苯基)甲醇,然后溴代得到3,4,5-三氟溴苄。
制备
步骤A:(3,4,5-三氟苯基)甲醇:
向冷却的(-5℃)3,4,5-三氟苯甲醛(7.0g,43.75mmol)在THF和水的混合物(50ml,9∶1)中的溶液中,在30min内分批地缓慢加入NaBH4(1.662g,43.75mmol)。在2h的时间内使此反应混合物达到室温,并小心地将其倒入冰冷的稀HCl(200ml,1N)中。将油层萃取入CH2Cl2(250ml)中,有机层经水(200ml)洗涤,干燥(MgSO4),并蒸发。所得粗产物(7.08g,定量)未经进一步纯化继续使用。
步骤B:3,4,5-三氟溴苄:
向(3,4,5-三氟苯基)甲醇(40mmol)在CH2Cl2(150ml)中的溶液中缓慢地加入亚硫酰溴(6.16ml,80mmol)在CH2Cl2(50ml)中的溶液。在室温下,搅拌此反应混合物16h,并将其倒入冰水(200ml)中。将有机层分离出来,用饱和的NaHCO3(2×200ml)、水(200ml)洗涤,干燥(MgSO4),并蒸发以定量的收率得到相应的浅黄色油状溴代化合物。
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