什么因素导致二硫键形成
二硫键是由一条多肽链内或二条多肽链中的2个半胱氨酸残基经脱氢氧化生成,二硫键遇到还原性的化合物,比如GSH、还原型抗坏血酸等,二硫键被变成两个半胱氨酸从而断开。
二硫键通常由两个硫醇基团耦合而成。在生物学中,两个半胱氨酸残基中硫醇基团间形成的二硫键是蛋白质二级结构和三级结构的重要组成部分。此键在蛋白质分子的立体结构形成上起着一定的重要作用。
多肽的二硫键的反应:
多肽的二硫键修饰中,分子内或者分子间一对二硫键的合成通常比较容易,反应条件有多种选择,比如空气氧化,DMSO氧化等温和的氧化过程,也可以采用H2O2,I2,汞盐等激烈的反应条件,反应产物也比较容易纯化分离,得到较高的纯度和产率。
空气氧化法形成二硫键是多肽合成中最经典的方法,并且在早期的研究中取得了较好的结果。采用空气氧化法通常是将巯基处于还原态的多肽溶于水中,在近中性或弱碱性条件下(PH值6.5~10),反应24小时以上。为了降低分子之间二硫键形成的可能,该方法通常需要在低浓度条件下进行。
二硫键的机理
二硫键(S-S) 是连接不同肽链或同一肽链的不同部分的化学键。它由含硫氨基酸形成,半胱氨酸被氧化成胱氨酸时即形成二硫键,二硫键是比较稳定的共价键,在蛋白质分子中,起着稳定肽链空间结构的作用。二硫键数目越多,蛋白质分子对抗外界因素影响的稳定性就愈大。
二硫键形成时产生什么
二硫键通常由两个硫醇基团耦合而成,在生物学中,两个半胱氨酸残基中硫醇基团间形成的二硫键是蛋白质二级结构和三级结构的重要组成部分,此键在蛋白质分子的立体结构形成上起着一定的重要作用。
二硫键的长度约为2.05 A,比C-C键长约0.5 A,绕S-S轴旋转的势垒较低。二硫化物对接近90°的二面角有明显的偏好。当角度接近0°或180°时,二硫化物是一种更好的氧化剂。两个R基团相同的二硫化物称为对称二硫化物的,例如二苯二硫和二甲基二硫。
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