与格氏试剂反应能得到醇的物质有哪些
与格氏试剂反应能得到醇的物质有烯丙醇、丙二醇、丁醇等。格氏试剂是一种能够将烯烃氧化为醇的试剂,通常使用过氧化物质(如过氧化氢或叔丁基过氧化物)与烯烃反应,生成亲电性氧原子离子,再结合水分子来进行水合反应,得到相应的醇。
这种方法在有机合成中被广泛应用,可以高效地合成醇化合物,具有重要的实验和工业价值。
甲醛,醛,酮与格氏试剂反应生成伯醇,仲醇,叔醇
制备格氏试剂的条件
1、反应温度要控制在40度左右。
2、滴定速度要控制在4秒左右一滴。
3、反应后保温回流2个小时。
4、整个反应要在无水份条件下,最好用氮气保护。
5、镁屑用溶剂润洗后使用。
格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应制得。(卤代苯必须在THF中反应)格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物,制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。
由于碘代烷价格较高,一般用溴代烷合成。溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃,但由于氯、溴甲烷均为气体,使用不便,一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁(CH3MgI)。氯苯在制备格氏试剂时还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂,合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合,因而需要严格控制温度。
格氏试剂是共价化合物,镁原子直接与碳相连形成极性共价键,碳为负电性端,因此格氏试剂是极强的Lewis base,能从水及其它路易斯酸中夺取质子,故格氏试剂不能与水,二氧化碳接触。
制备过程必须在绝对无水、无二氧化碳、无乙醇等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。 CO2是Lewis acid,不能与Lewis base共存是显然的。制备的时候,控制好CO2的含量,杂质就少了。
制备格氏试剂的化合物条件
卤化物和金属Mg 在无水条件下反应即可。(一般的有机溶剂都可以,因为格式试剂遇水立刻水解,所以只要反应体系中无水,理论上就可以生成稳定的格式试剂)
格氏试剂是有机合成的重要中间体,它能使不同类型的官能团引入分子中。许多活性成分可以通过这种方法制备。
可是,起始化合物并不是在每种情况下都能直接转变成格氏试剂的。有些官能团,例如醛官能团是与格氏化作用不相容的。如果这样的官能团存在于分子中,而且在格氏合成步骤中要保留下来的话,那么这种基团就要通过适当的化学衍生化来保护。格氏合成步骤后,这种衍生作用必须被转换,原来的官能团被恢复。为此,在格氏反应前,醛基通常通过与醇或原酯反应转化成缩醛,这些缩醛以后再通过酸解裂开。
1、反应温度要控制在40度左右。
2、滴定速度要控制在4秒左右一滴。
3、反应后保温回流2个小时。
4、整个反应要在无水份条件下,最好用氮气保护。
5、镁屑用溶剂润洗后使用。
格氏试剂的制备及反应实例
1、格氏试剂的制备
将干燥的镁粉(40g, 4.94mol,1.17equiv.)和几粒I2加入干燥的圆底烧瓶中,并通过抽真空、通氮气的条件下,排除反应装置中的空气。加入无水乙醚(130mL)和少量的碘甲烷(5mL),待反应中无水乙醚的回流消失后,再滴加剩下的碘甲烷(50mL, 150g,0.8mol, 1.9equiv.)和无水乙醚(350mL)。滴加完毕后,继续反应2h后,升高反应温度并回收无水乙醚,带反应温度达到80℃,停止反应,得到格式试剂。
2、反应实例
待上述格式试剂冷却到64℃后,将N-Benzylphthalimide(33g,0.14mol)无水甲苯溶液(250mL)滴加到格式试剂中,并将反应温度维持在64℃。滴加完毕后,升高反应温度并回收溶剂,当温度达到110℃时,停止回收溶剂。继续反应3h后,再回收剩下的溶剂。
3、后处理
待反应液冷却到室温后,加入无水正己烷(500mL),抽滤得到滤液,得到2-Benzyl-1, 1, 3, 3-tetramethylisoindoline晶体(9.7g, 27%)。将所得粗产品,在甲醇中进行重结晶,得到无色2-Benzyl-1,1,3, 3-tetramethylisoindoline晶体(7.8g,21%),mp 61-62℃(lit., 63-64℃)。
到此,以上就是小编对于醇怎么制备格式试剂溶液的问题就介绍到这了,希望介绍的4点解答对大家有用,有任何问题和不懂的,欢迎各位老师在评论区讨论,给我留言。
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