制备格氏试剂的条件
1、反应温度要控制在40度左右。
2、滴定速度要控制在4秒左右一滴。
3、反应后保温回流2个小时。
4、整个反应要在无水份条件下,最好用氮气保护。
5、镁屑用溶剂润洗后使用。
格氏试剂是共价化合物,镁原子直接与碳相连形成极性共价键,碳为负电性端,因此格氏试剂是极强的Lewis base,能从水及其它路易斯酸中夺取质子,故格氏试剂不能与水,二氧化碳接触。
制备过程必须在绝对无水、无二氧化碳、无乙醇等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。 CO2是Lewis acid,不能与Lewis base共存是显然的。制备的时候,控制好CO2的含量,杂质就少了。
格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应制得。(卤代苯必须在THF中反应)格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物,制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。
由于碘代烷价格较高,一般用溴代烷合成。溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃,但由于氯、溴甲烷均为气体,使用不便,一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁(CH3MgI)。氯苯在制备格氏试剂时还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂,合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合,因而需要严格控制温度。
苯基锂的常用合成方法
苯进行溴代得到溴苯,然后做成格氏试剂与丙酮反应得到2-苯基-2-丙醇。接着在酸中加热发生消去反应得到烯烃,烯烃进行硼氢化氧化就得到2-苯基-1-丙醇。
还是先做成溴苯,然后在乙醚中和锂单质反应得到苯基锂,再加入碘化亚铜生成二苯基铜锂,和丙烯醛发生1,4加成,水解后得到3-苯基-1-丙醇。
也能用别的路线,比如苯和甲醛、盐酸发生Blanc反应得到苄基氯,然后和乙醇钠脱质子的丙二酸二乙酯反应,得到苄基丙二酸二乙酯。水解这个酯,同时发生脱羧得到3-苯基丙酸,然后用氢化铝锂还原,同样得到3-苯基-1-丙醇。这个步骤中丙二酸二乙酯超过了3个碳,但用丙二酸和乙醇酯化制备就行了,这样控制在3个碳以内。
2-甲基-2-几醇的制备实验为什么采用滴液漏斗滴加正溴丁烷和无水乙醚的混合溶液
这是用正溴丁烷和丙酮通过格氏反应制备2-甲基-2-己醇。
制备格氏试剂的过程中,生成的格氏试剂会作为亲核试剂进攻未反应的卤代烷,产生偶联产物(RMgX+RX→R2+MgX2),用滴液漏斗加正溴丁烷和无水乙醚的混合溶液可以使体系中正溴丁烷的浓度保持在一个较低的水平,降低偶联的可能性。
两个丙烯反应如何生成己醇
丙烯在一定条件下与水反映生成乙醇
ch2=chch3+br2====ch2brchbrch3,这是第一种反应类型:加成反应。第二个就是取代反应,一个溴圆子可以取代任意一个氢原子。
①丙烯+氯气=500℃=烯丙基氯
②烯丙基氯与镁反应得格氏试剂
③丙烯+溴化氢=过氧化氢=溴丙烷
④
溴丙烷碱性水解得丙醇
⑤丙醇+PCC=丙醛
⑥格氏试剂+丙醛=产物1+水解=产物2
⑦产物2催化加氢得3-己醇
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